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Http://dbpedia.org/resource/Nephelauxetic effect
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http://dbpedia.org/resource/Nephelauxetic_effect
http://dbpedia.org/ontology/abstract 전자구름 퍼짐 효과(영어: nephelauxetic effect)는 에서 리간드가 금속의 오비탈을 퍼지게 하여 금속-리간드 결합에 공유 결합의 성질을 키우는 효과이다. 이 효과가 있기 때문에 결정장 이론은 잘 맞지 않게 된다. , En chimie de coordination, l'effet néphélaEn chimie de coordination, l'effet néphélauxétique est l'accroissement de la taille des orbitales d d'un métal de transition quand il forme un complexe. Il en résulte que la répulsion entre les deux électrons d'une orbitale d occupée du métal est plus faible dans ces cas où il est associé à un ligand que pour le métal libre, ces électrons se répartissant dans un volume plus vaste. Cela peut avoir deux origines : d'une part le caractère covalent de la liaison de coordination, qui résulte du recouvrement de deux orbitales atomiques, ce qui accroît leur volume ; d'autre part la réduction de la charge électrique effective du noyau du métal sous l'effet des charges négatives apportées par le ligand, ce qui tend à élargir les orbitales. On peut observer ce même effet néphélauxétique pour les orbitales f des lanthanides, mais il est bien plus faible que pour les orbitales 3d, 4d et 5d des métaux de transition ordinaires. Cet effet se traduit par la diminution du paramètre B de Racah, mesurée par le paramètre néphélauxétique β : β = Bmétal complexé / Bmétal libre. Le paramètre néphélauxétique est inférieur ou égal à 1 : la liaison est purement ionique lorsqu'il vaut 1, et devient de plus en plus covalente lorsqu'il décroît, ce qui correspond à un effet néphélauxétique croissant lié au fait que le nuage électronique du métal se délocalise de plus en plus vers le ligand. On observe expérimentalement que l'effet néphélauxétique dépend de la nature des ligands ; la liste ci-dessous les classe par effet croissant : F− < H2O < NH3 < en < [NCS]− < Cl− < CN− < Br− < N3− < S2− ≈ I−. Cette série peut sembler similaire à la série spectrochimique, mais elle en diffère sensiblement, par exemple au niveau de la position des halogénures (F−, Cl−, Br− et I−) ; elle montre que le fluor tend à former une liaison ionique tandis que l'iode forme une liaison davantage covalente avec les métaux. Les métaux eux-mêmes peuvent être classés par effet néphélauxétique croissant : Mn(II) ≈ V(II) < Ni(II) ≈ Co(II) < Mo(II) < Re(IV) < Fe(III) < Rh(III) ≈ Ir(III) < Co(III) < Mn(IV) < Pt(IV) < Pt(VI).(III) < Mn(IV) < Pt(IV) < Pt(VI). , Нефелоксетичний ефект (рос. нефелоксетичесНефелоксетичний ефект (рос. нефелоксетический эффект, англ. nephelauxetic effect) — у неорганічній хімії — збільшення ефективних розмірів орбіталей центрального йона металу в комплексах у порівнянні з їх розмірами в йоні, що є в газовому стані. Нефелоксетичний ефект не тільки залежить від типу ліганда, але також і від центрального іона металу. Вони також можуть бути розташовані в порядку зростання цього ефекту таким чином: Mn(II) < Ni(II) ≈ Co(II) < Mo(II) < Re(IV) < Fe(III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV) , Der nephelauxetische Effekt ist ein BegrifDer nephelauxetische Effekt ist ein Begriff aus der Koordinationschemie der Übergangsmetalle. Er bezieht sich auf die Beobachtung, dass der Racah-Parameter B abnimmt, wenn ein freies Ion eines Übergangsmetalls eine Verbindung mit Liganden eingeht. Das Abnehmen des Racah-Parameters deutet darauf hin, dass die Abstoßung zweier Elektronen in einem doppelt besetzten d-Orbital geringer ist als im jeweiligen gasförmigen Metallion, was darauf hindeutet, dass das Atomorbital im Komplex größer ist als im Ion. Mögliche Erklärungen für diesen Elektronenwolken erweiternden Effekt sind: * Die effektive Ladung des Metalls verringert sich durch den Einfluss der elektronenziehenden Liganden, dadurch können sich die d-Orbitale leichter ausdehnen. * Durch das Überlappen der Orbitale und das Ausbilden einer kovalenten Bindung vergrößert sich das Orbital, da aus zwei Atomorbitalen ein Molekülorbital gebildet wurde. Das Modell Teilchen im Kasten (TiK) veranschaulicht den Energiegewinn des Elektrons im größeren System. Experimentelle Untersuchungen zeigen, dass der nephelauxetische Effekt folgender Reihe folgt: F− < H2O < NH3 < en < [NCS - N]− < Cl− < [CN]− < Br− < I− Der Effekt hängt nicht nur vom Liganden ab, bei gleichbleibendem Ligand folgt der Effekt folgender Reihe Mn(II) < Ni(II) ≈ Co(II) < Mo(II) < Re(IV) < Fe(III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV) , The nephelauxetic effect is a term used inThe nephelauxetic effect is a term used in the inorganic chemistry of transition metals. It refers to a decrease in the Racah interelectronic repulsion parameter, given the symbol B, that occurs when a transition-metal free ion forms a complex with ligands. The name "nephelauxetic" comes from the Greek for cloud-expanding and was proposed by the Danish inorganic chemist C. K. Jorgensen. The presence of this effect highlights the disadvantages of crystal field theory, which treats metal-ligand interactions as purely electrostatic, since the nephelauxetic effect reveals the covalent character in the metal-ligand interaction.character in the metal-ligand interaction. , Szereg nefeloauksetyczny – sekwencja metalSzereg nefeloauksetyczny – sekwencja metali lub ligandów ułożonych według malejącej wartości parametru Racah (B). Termin pochodzi od greckich aukse – powiększanie i nephele – chmura. Szereg jest konsekwencją efektu nefeloauksetycznego, czyli osłabienia odpychania międzyelektronowego w kompleksach. Związana jest z tym delokalizacja elektronów d metalu na ligandy i częściowa kowalencyjność wiązań. Stosunek nefeloauksetyczny wyraża się wzorem: gdzie: i – parametry Racah, musi być mniejsza niż 1. parametry Racah, musi być mniejsza niż 1. , 電子雲膨張効果(でんしうんぼうちょうこうか、英: Nephelauxetic eff電子雲膨張効果(でんしうんぼうちょうこうか、英: Nephelauxetic effect)とは、遷移金属の物理化学で用いられる用語である。 結晶中のラカーパラメータB、Cは自由イオンの時よりもかなり小さい。配位子場の電子が中心イオンの電子軌道に少し流れ込んで中性に近くなるため、d電子が配位子のほうに広がり、電子間距離が増えて、相互作用が小さくなったと考えることが出来る。これを電子雲膨張効果という。 実際、配位子の核位置にも3d電子の一部が存在することがESRやNMRの実験から明らかになっており、3d電子の広がりが少ないと考える結晶場理論の仮定は成り立っていない。 電子雲膨張効果によるラカーパラメータB、Cの減少率は、配位子では次の順になっている。 F < O ≈ N < Cl ≈ C < Br < I− 中心イオンについては次の順になっている。 Mn(II) < Ni(II) < Cr(III) < Fe(III) < Co(III) < Mn(IV) この効果は共有結合性が強いほど大きいと考えることもでき、配位子の順番は電気陰性度の小さくなる順になっている。いほど大きいと考えることもでき、配位子の順番は電気陰性度の小さくなる順になっている。 , 電子雲擴展效應是在過渡金屬物理化學中使用的術語,它指的是(Racah Paramet電子雲擴展效應是在過渡金屬物理化學中使用的術語,它指的是(Racah Parameter)的一种减少的趋势,以符号B表示,其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点,从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。 B的下降指出了配合物中两个电子在给定的双占据金属d-轨道中排斥力较分别为Mn+气相金属离子时小,而这又意味着配合物中轨道体积较大。这种电子云扩展效应可能由于一下一种或两种原因发生: 1. * 金属中的正电荷作用效果降低。由于金属中的正电荷被配位键中的负电荷中和而降低,d-轨道会有轻微的扩展。 2. * 因为分子轨道是由两个原子轨道形成的,其结果导致了配位键轨道的重叠以及形成共价键增加了轨道体积。 B的自由离子值的减少通常以,β,的形式表示。 β=B(配合物)/B(自由离子) 实验上可以观察到电子扩展的体积总是与配体的固有属性保持一致,如下所示: F−<H2O<NH3<en<[NCS-N]−<Cl−<[CN]− < Br− < N3− < I− 尽管这一序列某种程度上与配体的光谱化学序列很类似——比如,氰化物,乙二胺和氟看起来占据了两者之间的相同位置——其余物质中的氯,碘和溴则占据了完全不同的位置。这一排序粗略地反映了配体与金属形成较好的共价键的能力——有较强该效应的配体位于序列前端,反之则位于序列末端。 电子云扩展效应不仅仅依赖于配体的类型,也与中央金属离子有关。这两种因素共同作用下,可以按如下增序排列电子云扩展效应: Mn(II) < Ni(II) ≈ Co(II) < Mo(II) < Re(IV) < Fe(III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)
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rdfs:comment 電子雲膨張効果(でんしうんぼうちょうこうか、英: Nephelauxetic eff電子雲膨張効果(でんしうんぼうちょうこうか、英: Nephelauxetic effect)とは、遷移金属の物理化学で用いられる用語である。 結晶中のラカーパラメータB、Cは自由イオンの時よりもかなり小さい。配位子場の電子が中心イオンの電子軌道に少し流れ込んで中性に近くなるため、d電子が配位子のほうに広がり、電子間距離が増えて、相互作用が小さくなったと考えることが出来る。これを電子雲膨張効果という。 実際、配位子の核位置にも3d電子の一部が存在することがESRやNMRの実験から明らかになっており、3d電子の広がりが少ないと考える結晶場理論の仮定は成り立っていない。 電子雲膨張効果によるラカーパラメータB、Cの減少率は、配位子では次の順になっている。 F < O ≈ N < Cl ≈ C < Br < I− 中心イオンについては次の順になっている。 Mn(II) < Ni(II) < Cr(III) < Fe(III) < Co(III) < Mn(IV) この効果は共有結合性が強いほど大きいと考えることもでき、配位子の順番は電気陰性度の小さくなる順になっている。いほど大きいと考えることもでき、配位子の順番は電気陰性度の小さくなる順になっている。 , Szereg nefeloauksetyczny – sekwencja metalSzereg nefeloauksetyczny – sekwencja metali lub ligandów ułożonych według malejącej wartości parametru Racah (B). Termin pochodzi od greckich aukse – powiększanie i nephele – chmura. Szereg jest konsekwencją efektu nefeloauksetycznego, czyli osłabienia odpychania międzyelektronowego w kompleksach. Związana jest z tym delokalizacja elektronów d metalu na ligandy i częściowa kowalencyjność wiązań. Stosunek nefeloauksetyczny wyraża się wzorem: gdzie: i – parametry Racah, musi być mniejsza niż 1. parametry Racah, musi być mniejsza niż 1. , 전자구름 퍼짐 효과(영어: nephelauxetic effect)는 에서 리간드가 금속의 오비탈을 퍼지게 하여 금속-리간드 결합에 공유 결합의 성질을 키우는 효과이다. 이 효과가 있기 때문에 결정장 이론은 잘 맞지 않게 된다. , 電子雲擴展效應是在過渡金屬物理化學中使用的術語,它指的是(Racah Paramet電子雲擴展效應是在過渡金屬物理化學中使用的術語,它指的是(Racah Parameter)的一种减少的趋势,以符号B表示,其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点,从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。 B的下降指出了配合物中两个电子在给定的双占据金属d-轨道中排斥力较分别为Mn+气相金属离子时小,而这又意味着配合物中轨道体积较大。这种电子云扩展效应可能由于一下一种或两种原因发生: 1. * 金属中的正电荷作用效果降低。由于金属中的正电荷被配位键中的负电荷中和而降低,d-轨道会有轻微的扩展。 2. * 因为分子轨道是由两个原子轨道形成的,其结果导致了配位键轨道的重叠以及形成共价键增加了轨道体积。 B的自由离子值的减少通常以,β,的形式表示。 β=B(配合物)/B(自由离子) 实验上可以观察到电子扩展的体积总是与配体的固有属性保持一致,如下所示: F−<H2O<NH3<en<[NCS-N]−<Cl−<[CN]− < Br− < N3− < I− 电子云扩展效应不仅仅依赖于配体的类型,也与中央金属离子有关。这两种因素共同作用下,可以按如下增序排列电子云扩展效应:类型,也与中央金属离子有关。这两种因素共同作用下,可以按如下增序排列电子云扩展效应: , The nephelauxetic effect is a term used inThe nephelauxetic effect is a term used in the inorganic chemistry of transition metals. It refers to a decrease in the Racah interelectronic repulsion parameter, given the symbol B, that occurs when a transition-metal free ion forms a complex with ligands. The name "nephelauxetic" comes from the Greek for cloud-expanding and was proposed by the Danish inorganic chemist C. K. Jorgensen. The presence of this effect highlights the disadvantages of crystal field theory, which treats metal-ligand interactions as purely electrostatic, since the nephelauxetic effect reveals the covalent character in the metal-ligand interaction.character in the metal-ligand interaction. , En chimie de coordination, l'effet néphélaEn chimie de coordination, l'effet néphélauxétique est l'accroissement de la taille des orbitales d d'un métal de transition quand il forme un complexe. Il en résulte que la répulsion entre les deux électrons d'une orbitale d occupée du métal est plus faible dans ces cas où il est associé à un ligand que pour le métal libre, ces électrons se répartissant dans un volume plus vaste. Cela peut avoir deux origines : d'une part le caractère covalent de la liaison de coordination, qui résulte du recouvrement de deux orbitales atomiques, ce qui accroît leur volume ; d'autre part la réduction de la charge électrique effective du noyau du métal sous l'effet des charges négatives apportées par le ligand, ce qui tend à élargir les orbitales. On peut observer ce même effet néphélauxétique pour les orbce même effet néphélauxétique pour les orb , Der nephelauxetische Effekt ist ein BegrifDer nephelauxetische Effekt ist ein Begriff aus der Koordinationschemie der Übergangsmetalle. Er bezieht sich auf die Beobachtung, dass der Racah-Parameter B abnimmt, wenn ein freies Ion eines Übergangsmetalls eine Verbindung mit Liganden eingeht. Das Abnehmen des Racah-Parameters deutet darauf hin, dass die Abstoßung zweier Elektronen in einem doppelt besetzten d-Orbital geringer ist als im jeweiligen gasförmigen Metallion, was darauf hindeutet, dass das Atomorbital im Komplex größer ist als im Ion. Mögliche Erklärungen für diesen Elektronenwolken erweiternden Effekt sind:Elektronenwolken erweiternden Effekt sind: , Нефелоксетичний ефект (рос. нефелоксетичесНефелоксетичний ефект (рос. нефелоксетический эффект, англ. nephelauxetic effect) — у неорганічній хімії — збільшення ефективних розмірів орбіталей центрального йона металу в комплексах у порівнянні з їх розмірами в йоні, що є в газовому стані. Нефелоксетичний ефект не тільки залежить від типу ліганда, але також і від центрального іона металу. Вони також можуть бути розташовані в порядку зростання цього ефекту таким чином: Mn(II) < Ni(II) ≈ Co(II) < Mo(II) < Re(IV) < Fe(III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)III) < Ir(III) < Co(III) < Mn(IV)
rdfs:label Szereg nefeloauksetyczny , Нефелоксетичний ефект , Nephelauxetic effect , 电子云扩展效应 , Effet néphélauxétique , Nephelauxetischer Effekt , 電子雲膨張効果 , 전자구름 퍼짐 효과
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